Fue la segunda esposa de Carlos II, último monarca de la dinastía Habsburgo. Tras la muerte de María Luisa de Orléans, primera mujer del monarca, fue elegida ésta entre otras candidatas, debido a la alta fertilidad de su familia (su madre había dado a luz a veintitrés hijos). Con este matrimonio se reforzaba el vínculo con la casa austriaca de los Habsburgo, pues su hermana estaba casada con el emperador Leopoldo I. El matrimonio tuvo lugar en 1690.
No tuvo hijos con Carlos II.
Retrato pintado en 1715 por Robert Gabriel Gence
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